設定ファイルでも壊れたかなぁなんて思いつつ、Preferencesフォルダにある設定ファイルを削除して、再起動してみても直らず。Terminalでアクセス権をチェックしても問題ないし、そもそも通常の保存を選ぶと、問題なく保存できるので、Web用に保存する過程で何かが起きているようです。
とりあえずPhotoshopとImageReadyを再インストールしてみて、直らなかったらOSそのものの再インストールもありえそうな予感です。素直に直ってくれるといいんですけど。